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簡要介紹幾種標(biāo)準(zhǔn)氣體的制備方法。
(1)稱量法
稱量法只適用于組分之間、組分與氣瓶內(nèi)壁不發(fā)生反應(yīng)的氣體,以及在實驗條件下處于氣態(tài)的可凝結(jié)組分。用該法制備的標(biāo)準(zhǔn)氣體的不確定度≤1%。
配氣原理:在向氣瓶內(nèi)充入已知純度的某種氣體組分的前后,分別稱量氣瓶的質(zhì)量,由 兩次稱量所得的讀數(shù)之差來確定充入組分的質(zhì)量。依次向氣瓶內(nèi)充入各種組分的氣體,從而 配制成一種標(biāo)準(zhǔn)混合氣體。
混合氣體中每一組分的質(zhì)量濃度被定義為該組分的質(zhì)量與混合氣體所有組分總質(zhì)量之 比。標(biāo)準(zhǔn)氣體一般采用摩爾濃度(摩爾分數(shù)),即混合氣中每一組分的摩爾分數(shù)等于該組分 物質(zhì)的量(摩爾數(shù))與混合氣體所有組分總的物質(zhì)的量之比。為了避免稱量極少量的氣體,對最終混合氣體中每種組分規(guī)定一個濃度限。 一般規(guī) 定濃度限為1%,當(dāng)所需組分的濃度值低于濃度,采用多次稀釋的方法制備。
(2)壓力法
壓力法又稱分壓法,適用于制備在常溫下為氣體的,含量在1%~50%的標(biāo)準(zhǔn)混合氣 體。用該法制備的標(biāo)準(zhǔn)氣體的不確定度為2%。
配氣原理:用壓力法配制瓶裝標(biāo)準(zhǔn)混合氣體,主要依據(jù)理想氣體的道爾頓定律,即在給 定的容積下,混合氣體的總壓等于混合氣體中各組分分壓之和。但是,實際氣體并非理想氣體,只有少數(shù)氣體在較低壓力下可用理想氣體定律來計算。 對于大多數(shù)氣體,用理想氣體定律計算會造成較大的配制誤差。因此,對于實際氣體需用壓 縮系數(shù)來修正,但用壓縮系數(shù)修正計算比較麻煩,現(xiàn)在多采用氣相色譜法等來分析定值。
(3)滲透法
滲透法適用于制備含痕量活潑性氣體(如 SO? 、NO? 、NH? 、H?S 、Cl? 、HF 等)或含微量水分的標(biāo)準(zhǔn)氣,用該法制備的標(biāo)準(zhǔn)氣體的不確定度為2%。
配氣原理:滲透管內(nèi)裝有純凈的組分物質(zhì),管內(nèi)的組分氣體通過滲透膜擴散到載氣流中。 經(jīng)過控制為已知流量的載氣,部分或全部地流過滲透管,它起有載帶滲出的組分氣體分子的作 用,同時也是構(gòu)成混合氣體的背景氣。載氣一般采用99.999%的高純氮氣,且不允許含有痕量 的組分氣體。通過滲透膜的滲透速率取決于組分物質(zhì)本身的性質(zhì)、滲透膜的結(jié)構(gòu)和面積、溫度 以及管內(nèi)外氣體的分壓差,只要對滲透管進行正確操作,這些因素能保持恒定。